近日，拉斯维加斯官网江智勇教授团队开发了一种自由基“柔性驾驭”的新技术，成功利用自由基“活泼”的天然属性，以“分流式”的动力学转化实现了高附加值化合物的精准构建。相关成果发表在国际著名化学期刊Journal of the American Chemical Society上。化学化工学院青年教师邵天举博士为本文第一作者，江智勇教授为通讯作者。
在合成化学领域，如何精准控制自由基反应路径堪称“圣杯级”挑战。自由基，因具有超高反应活性，常引发不可控的副反应——这一特性既赋予其强大的合成潜力，也导致传统方法难以实现单一产物的选择性合成。江智勇教授团队独辟蹊径，创新性提出“化敌为友”的研究思路：通过动力学调控将副反应纳入可控体系，将自由基的“活泼天性”转化为合成优势。经过不懈努力，成功锁定一种三组分Minisci反应：即利用外消旋的高烯丙醇/胺、氧化型自由基源和氮杂芳烃，通过对高活性自由基中间体的动力学控制，成功实现了目标产物和副产物的“分流”，从而以简单合成子，获得了极具高附加值的多手性氮杂芳烃化合物。
该策略成功的关键在于：外消旋自由基中间体的一种构型在手性磷酸催化下加速转化为产物，另一种构型则通过“副反应路径”自然消耗（≥6种副产物）。这一“因势利导”的自由基驾驭策略在催化合成领域具有极强的创新性和实用性，通过一步反应即可利用简单底物构建出含两个非相邻手性中心的复杂分子。研究显示，产物的对映选择性高达99%，且适用于80余种含药物骨架的分子（如抗癌药雌酮衍生物、降脂药吉非罗齐类似物），为多手性药物合成提供了高效工具。
论文链接：https://doi.org/10.1021/jacs.5c01623
（化学化工学院 蒋 涛 王曼曼）
